Ruda
kopalina, czyli skała lub minerał, z której uzyskuje się jeden lub więcej składników.
Metalurgia
nauka o otrzymywaniu metali z rud
Wsad metalurgiczny
surowiec, z którego mamy zamiar pozyskać metal
Proces otrzymywania z rudy czystego metalu można podzielić na następujące fazy:
- przeróbkę wstępną rudy
- właściwy proces metalurgiczny, doprowadzający do powstania metali surowych lub hutniczych
- rafinowanie (oczyszczanie) dające w efekcie czysty metal użytkowy, który ma określone właściwości
Przeróbka rudy ma na celu wzbogacenie jej, czyli zwiększenie zawartości procentowej metalu przez:
- przeróbkę chemiczną
- mechaniczne usunięcie przeważającej skały płonnej (wzbogacanie magnetyczne – jeżeli ruda posiada właściwości magnetyczne, flotacja)
Procesy metalurgiczne można podzielić na:
- pirometalurgiczne prowadzone w wysokich temperaturach
- elektrometalurgiczne, wykorzystujące piece łukowe oporowe i indukcyjne
- hydrometalurgiczne, polegające na otrzymywaniu metali z wodnych roztworów ich soli w procesie elektrolizy
Własności, jakie powinny mieć materiały ogniotrwałe:
- ognioodporność
- ogniotrwałość pod obciążeniem
- odporność na wpływy chemiczne
materiały ogniotrwałe dzielimy na:
-kwaśne
-zasadowe
-neutralne
Szamot
materiał ceramiczny otrzymywany przez wypalenie gliny lub łupków i zmielenie otrzymanego produktu. Wyroby szamotowe cechują się dużą odpornością na szybkie zmiany temperatury.
Paliwa stosowane w metalurgii
-kotłownia(węgiel kamienny)
-wielki piec (koks)
-spiekanie rud miał koksowy
-martenowkich mazut
-gazowe
Spalanie bezpośrednie
paliwo miesza się z wsadem
Spalanie pośrednie
nie zachodzi mieszanie paliwa i wsadem (można stosowa paliwa mocno zanieczyszczone)
Korzyści zastosowania gazów jako paliw:
- zupełne spalanie
- łatwość regulacji temperatury i wielkości płomienia
- łatwość otrzymywania dowolnej atmosfery pieca
- brak popiołu
- łatwy transport paliwa
- łatwo jest je odpylać (oczyszczać)
Paliwa ciekłe:
- ropa naftowa
- mazut – pozostałość procesu destylacji ropy naftowej, ciecz o dużej lepkości, trudno zapalna
- olej ze smoły pogazowej
Paliwa stałe:
Z paliw stałych największe zastosowanie ma koks otrzymywany podczas suchej destylacji węgla kamiennego
Gaz koksowniczy
z komór gazowniczych jest przepompowywany do odstojnic, gdzie opadają cięższe cząsteczki smoły, następnie przechodzi przez cały szereg odstojnic, gdzie jest oczyszczany z amoniaku i benzoli.
Rudy żelaza
Dzielą się na kwaśne (dużo krzemionki w skale płonnej) oraz zasadowe (tlenki wapnia i magnezu). Rudy żelaza są zwykle monometaliczne, tzn. żelazo stanowi przytłaczającą większość metalu w rudzie.
Magnetyt
jest rudą (megnetyczną) pochodzenia wulkanicznego i zawiera w swoim składzie do 70% Fe. Jest koloru czarno-srebrzystego, ma własności magnetyczne, zwartą budowę i ze względu na skład chemiczny skały płonnej jest trudno topliwy.
Hematyt
zawiera około 50-60% Fe, ma zabarwienie czerwone. Jest rudą łatwo topliwą i nie stanowi w kopalinie zwartej masy.
Limonit
zawiera około 30-50% Fe, ma barwę żółtą. Jest najbardziej rozpowszechnioną rudą w przyrodzie i powstaje najczęściej w wyniku wietrzenia innych rud, jak magnetytu i hematytu. Jest rudą łatwo topliwą.
Syderyt
zawiera około 30-40% Fe, ma barwę szarą. Jest rudą bardzo łatwo topliwą lub samo topliwą.
Przygotowanie rudy po wydobyciu:
- sortowanie
- rozdrobnienie zbyt dużych kawałków
- rudy wykazujące własności magnetyczne są oddzielane od reszty w sortownikach elektromagnetycznych
- wzbogacenie poprzez suszenie w wysokiej temperaturze (limonity) lub prażenie (syderyty) w celu pozbycia się wody
- poddanie rudy spiekaniu
Topniki
W celu ułatwienia stopienia skały płonnej i oddzielenia zanieczyszczeń niemetalicznych od żelaza, dodaje się zwykle do wsadu wielkopiecowego topników.
Otrzymywanie surówki.
Proces wytwarzania stali początkowo był bardzo prymitywny. Odbywał się w tzw. dymarkach, w których temperatura nie przekraczała 1100⁰C. Dymarka jest piecem kolistym o wymiarach
Wynalezienie i zastosowanie koksu pozwoliło na
zbudowanie wielkiego pieca, w którym po raz pierwszy uzyskano ciekły stop żelaza z węglem. Doszło jednak zarazem do rozpuszczenia w tym stopie oprócz znacznych ilości węgla również wszelkiego rodzaju domieszek
Świeżarka
Strumień powietrza płynący z miechów przez dyszę dostawał się do kotliny pieca i tam powodował intensywne spalanie się węgla. W wysokiej temperaturze surówka ulegała stopieniu, a domieszki częściowemu wypaleniu
Bureau of Mines
rudę magnetytową miesza się z niezanieczyszczonym węglem i poddaje się podgrzewaniu i prażeniu w specjalnych obrotowych piecach wykorzystując gazy spalinowe. Zachodzi tam redukcja tlenków żelaza węglem, czystość około 90%
metoda szwedzka
tlenek wapnia jako topnik zamyka się w specjalnych tyglach ceramicznych wstawia się je do pieca w którym są one zewnętrznie grzane do temp około 1000 stopni i zachodzi tam proces redukcji. Zanieczyszczenia zbierają się w warstwie żużla dzięki czemu żelaza nie trzeba potem przekuwać
metoda Kruppa
wykorzystuje złoża rud ubogich, w której otrzymuje się żelazo zgrzewne o nazwie żelgruda
Żelgruda
Są to gąbczaste grudki żelaza o zawartości 90-95% Fe i są używane jako wsad wielkopiecowy. Do produkcji żelgrudy używa się specjalnych pieców ustawionych skośnie (wym. : średnica 5m, długość do 150 m). Zewnętrzna, stalowa konstrukcja pieca jest wyłożona w środku materiałem ogniotrwałym
Przygotowanie rudy do wielkiegopieca
Do wielkiego pieca używa się kawałków rudy wielkości pięści. Jest ona rozdrabniana w kruszarkach. Zbyt drobne kawałki są brykietowane (prasowane) w większe kawałki, lub poddawane aglomeracji, tzn. spiekaniu w wysokich temperaturach.
Powietrze w wielkim piecu
Do wielkiego pieca doprowadza się silnie podgrzane (900⁰C) powietrze pod ciśnieniem. Proces nagrzewania powietrza odbywa się w nagrzewnicach Cowpera.
Z piecem współpracują 3 takie nagrzewnice
Budowa wielkiego pieca
Gar, spad, gardziel, stożki Perrego, nagrzewnice Cowpera
Produkty wielkopiecowe
-surówka
-Żużel wielkopiecowy
-gaz wielkopiecowy
Wytwarzanie stali
Procesy stalownicze polegają na usunięciu ze stali takich domieszek jak: węgiel, krzem, mangan, siarka i fosfor. Sposoby, jakimi się to wykonuje można podzielić na trzy grupy:
- utlenianie zanieczyszczeń
- rozpuszczanie zanieczyszczeń
- redukcja tlenków
Mieszalnik
Zadaniem mieszalnika jest magazynowanie ciekłej surówki spuszczonej z wielkiego pieca z kilku wytopów lub kilku pieców oraz:
Proces Bessemera
świeżenie stali) jest prowadzony w tzw. konwertorach. Jest to naczynie walcowe o kwaśnej wymurówce, zwężające się ku górze ze skośnie skierowanym wylotem. Proces polega na przedmuchaniu powietrzem ciekłej surówki. Trwa około 15 minut. Dzięki niemu można dobrze wyregulować zawartość węgla w stali
Etapy procesu Bessemera
1) Etap iskrowy (ok 4 min) – utlenianie żelaza, krzemu i manganu oraz powstawanie żużla.
2) Etap płomienny (5-6 min) – wypalanie węgla. Płomień osiąga wysokość 6-9 m i w miarę wypalania węgla zanika.
3) Etap dymowy (1 min)
Proces Thomasa
Konstrukcyjnie konwertor Thomasa od konwertora Bessemera nie różni się, ma jedynie większe rozmiary ze względu na tworzenie się podczas procesu dużych ilości żużla. Wykładzina ścian jest ze skały dolomitowej (zasadowa). Jako topnika stosuje się palone wapno, którego było więcej. Wadą tego procesu...
Proces Siemensa-Martina – piec martenowski.
W tym procesie można było usuwać fosfor i siarkę – pozwalało to na przerabianie takich gatunków surówki, które nie nadawały się do procesu Thomasa i Bessemera. Dzięki tym zaletom proces ten rozpowszechnił się i obecnie jest podstawą procesów stalowniczych.
Piec martenowski:
- piec płomienny – opalany mieszaniną gazu wielkopiecowego i koksowniczego
- temp. do 1800⁰C uzyskiwana dzięki zastosowaniu podgrzewaczy gazu – regeneratorów
Metody w piecu martenowskim
- surówka 75% + 25% rudy żelaza
- surówka 25% + 75% złomu + ew. dodatek rudy żelaza
Zasadowe konwertory tlenowe
Konwertory te mogą pracować z surówką zasadową i kwaśną, bardzo zanieczyszczoną siarką i fosforem. Ich instalacja w porównaniu do pieców martenowskich jest o 40% tańsza a koszty jej użycia są tańsze o 30%. Są prostsze w budowie.
Piece elektryczne łukowe.
Prąd elektryczny jest przetwarzany w energię cieplną w łuku elektrycznym powstającym między elektrodami wprowadzonymi do pieca pionowo od góry albo między elektrodami.
Flotacja
metoda rozdziału rozdrobnionych ciał stałych, wykorzystująca różnice w zwilżalności składników.
Pełny cykl otrzymania czystej miedzi jest następujący:
- utlenianie,
- stapianie zbrykietowanych koncentratów w piecach szybowych
- świeżenie kamienia miedziowego w konwertorach poziomych, gdzie po usunięciu S, Pb, Fe i Zn otwertorowarzymuje się miedź kon
Dalsze procesy oczyszczania miedzi konwertorowej
- ogniowa rafinacja miedzi konwertorowej w piecach płomiennych i odlewanie anod
- elektrolityczne rafinowanie miedzi w celu oddzielenia metali i uzyskanie miedzi katodowej
- stapianie i rafinowanie miedzi katodowej w piecu płomiennym
- odlewanie wlewków na karuzelowej maszynie odlewnicze
Wytapianie kamienia miedziowego:
-piece płomienne
-piece szybowe
-proces zawiesinowy
Elementy pieca zawiesinowego:
- szyb reakcyjny – jest obficie chłodzony woda ze względu na wysoką temperaturę. Zachodzą w nim reakcja utleniania i topienia.
- osadnik
- szyb gazowy
Konwertorowanie kamienia miedziowego.
Proces ten polega na przedmuchiwaniu powietrza przez ciekły wsad.
Podział konwertorowania kamienia miedziowego
okres pierwszy – od początku przedmuchiwanie aż do zupełnego utlenienia siarczku żelazawego, reakcja silnie egzotermiczna, wydziela się dużo ciepła i podnosi się temperatura
- okres drugi – odbywa się reakcja utleniania siarczku miedziawego oraz reakcja między tlenkiem a siarczkiem miedziawym
Rafinacja miedzi.
Rafinacja miedzi składa się z dwóch procesów: rafinacji ogniowej (usuwanie domieszek mniej szlachetnych od miedzi) i rafinacji elektrochemicznej (usuwanie domieszek metali szlachetniejszych od miedzi).
Rafinacja ogniowa
przedmuchanie ciekłej miedzi w piecu płomiennym i utlenienie w ten sposób zbędnych domieszek
Rafinacja elektrolityczna
anody z miedzi rafinowanej ogniowo wiesza się w wannie elektrolitycznej jako anody
Hydrometalurgia miedzi.
Metodę wykorzystuje się w przypadku trudnych do wzbogacenia rud.
Ługowanie
- skała kwaśna → roztwarzanie kwasem siarkowym (ewentualnie + siarczan żelazowy)
- skała zasadowa → amoniak + węglan amonowy
Metalurgia cynku.
Rudy cynku to Smitsonit i Galman. Wzbogacanie rud odbywa się metodą flotacji, ręcznie lub grawitacyjnie. Galmany wzbogaca się ogniowo.
-Prażenie koncentratów cynkowych
-Prażenie dwustopniowe
Otrzymywanie cynku w muflach poziomych.
Redukcja odbywa się w zamkniętych naczyniach zwanych muflami. Są one umieszczone w piecach opalanych gazem czadnicowym i wyposażonymi w regeneratory.
Wsad: blenda cynkowa prażona i spiekana z tlenkiem cynku i reduktor węglowy.
Temp: >1100⁰C
Otrzymywanie cynku w muflach pionowych.
Mufla ładowana jest od góry brykietami zawierającymi koncentrat i węgiel i ten koncentrat nagrzewając się opada, następne następuje odparowanie cynku
Rektyfikacja/destylacja frakcyjna
Proces odbywa się w kolumnach rektyfikacyjnych. Ciekły metal z górnych pudeł spływa w dół, natomiast opary metali unoszą się do góry, mieszając się z metalami znajdującymi się wyżej.
Hydrometalurgia cynku (wykorzystywana w 50%)
Pozyskujemy rudę, którą spiekamy i wzbogacamy. Tlenek cynku traktowany jest kwasem siarkowym i powstaje siarczek cynku.
Ołów kadm i bar nie rozpuszczają się, osadzają się na dnie zbiornika.
Żelazo kadm i nikiel i kobalt pozostają w roztworze.
Rudy aluminium:
- kaolinit
- boksyt (50-60%)
Otrzymywanie aluminium:
- przeróbka surowców na czysty, bezwodny tlenek glinu
- elektroliza tlenku glinowego rozpuszczonego w kriolicie
Metoda Bayera – dla boksytów o małej zaw. krzemionki.
- rozdrobniony boksyt jest mielony razem z NaOH
- ługowanie
- prasa filtracyjna – oddzielenie czerwonego szlamu od glinianu sodowego
- wlanie klarownego roztworu glinianu sodowego do hydrolizerów, gdzie osadza się wodorotlenek glinowy (można dodać szczepionkę aby przyspieszyć proces)
Metoda spiekania aluminium
- rozdrabnianie boksytów z kamieniem wapiennym w młynach kulowych + roztwór sody
- uzyskaną gęstwę podaje się do pieca rurowego
- woda odparowuje w miarę jak wsad przesuwa się do wylotu
- u wylotu pieca wsad ma temp. 1200-1300⁰C
- ługowanie gorącą wodą lub słabym roztworem sody
- karbonizacja
Elektroliza tlenku aluminium.
Do roztworu dodaje się kriolit (85%), który nie podlega zużyciu, dodaje się tylko tlenek aluminium. Materiałem dodatkowym są jeszcze bloki węglowe na katody i masa węglowa na anody.
W wyniku elektrolizy na dnie elektrolizera wydziela się w stanie ciekłym aluminium (temp. procesu 950⁰C).
Rafinacja aluminium.
nazywaną metodą 3 warstw (metoda Pedsa). Polega ona na wpompowywaniu aluminium do wanny, w której znajduje się stop aluminium i miedzi.
Metoda Krolla
Chlorek tytanu oczyszczony w temp około 1300 jest poddawany działaniu ciekłego magnezu. Proces ten przebiegał w próżni.
Odzyskuje się z tego procesu chlorek magnezu który jest rozdzielany i wykorzystywany ponownie.
Uzyskuje się w ten sposób porowaty tytan.
Metoda van Erkela
Służy do uzyskiwania tytanu wysokiej jakości. Proszek tytanu reaguje z jodem. W postaci gazu przepływa przez rurę w której znajduje się wolframowy drut na którym odkłada się tytan.
Metody otrzymywania proszków metali:
-redukcja
-Gold-Schmitta
-elektroliza
-korozja miedzymetaliczna
-mielenie
-rozpylenie
metoda VET
jest stosowana w przypadku metali o wysokiej temp topnienia (proszki)
metoda RWW
w komorze próżniowej działa wiązka elektronów na płytkę a siła odśrodkowa rozrzuca je na boki
(proszki)
Rutyl
Ruda tytanu
Metoda HIP
Nie wymaga użycia cieczy
Czy anoda sodeberga jest z węgla?
TAK
Separacja cynku, kadmu i ołowiu
Cynk i kadm to metale o bardzo zbliżonej temp parowania, dlatego ciężko podczas procesu otrzymywania odseparować je. Wykorzystuje się do tego celu separacje grawitacyjną, cynk ma trochę mniejszą gęstość od kadmu i ołowiu. Po zlaniu ciekłego metalu z mufli do kadzi czekano do ostudzenia mieszanki
